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电极材料的力-电-化耦合的本构模型研究新进展

作者:温济慈 2018-05-09 09:46 来源:
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  硅基、锡基等电极材料由于其高的电容量密度成为锂离子电池的理想电极材料。但力学上这一类材料在充放电过程中往往伴随着大的体积变形,导致高的应力状态,并引发电极结构的断裂破坏等问题,严重影响到锂离子电池的使用寿命。 

  为了合理地设计电极结构,规避结构可能产生的力学破坏问题,需要建立电极材料在充放电过程中的力--化学耦合本构关系。通常的做法是通过原位的测量实验及Stoney公式获得的电极材料充放电过程中的应力演化。然而该方法必须依赖于薄膜的厚度远小于基底的厚度、薄膜的厚度变化在变形过程可以忽略不计、薄膜与基底之间粘接良好等三个假设,时间高性能电池通常难以满足这些条件。 

  为了解决这个问题,力学所非线性力学国家重点实验室的科研团队基于力--化学耦合理论,发展了一套有限元计算方法,可准确刻画电极材料在充放电过程中的弹塑性大变形及内在的应力演化。并采用该方法进行有限元模拟,阐述了由电极薄膜的弹塑性大变形引起的Stoney公式的误差分析,电极薄膜的大变形、弹塑性本构关系和界面材料性质对应力-充放电状态曲线的影响,以及电极材料参数与应力-充放电状态曲线特征之间的对应关系。该工作为研究电极材料在充放电过程中的力--化学耦合本构关系提供了帮助。 

  相关的研究成果已发表于国际权威期刊Journal of power sourcesWen,J.,Wei,Y.,Cheng,Y.T.,2018.Examining the validity of Stoney-equation for in-situ stress measurements in thin film electrodes using a large-deformation finite-element procedure. J.Power Sources,387,126-134.)和Journal of the Mechanics and Physics of Solids(Wen,J.,Wei,Y.,Cheng,Y.T.,2018.Stress evolution in elastic-plastic electrodes during electrochemical processes: A numerical method and its applications.J.Mech.Phys.Solids,116,403-415.)。该研究获得了国家自然科学基金委,中科院B类先导项目,以及美国国家科学基金的支持。 

 

图:典型层状电池结构及其变形。(a)电极薄膜-粘接剂-基底结构;(b)数值模型与实验结果的对照,展示充放电过程时电极膜中的应力变化;(c)电极材料的弹塑性与界面破坏情况下的薄膜内部剪切应力分布图。 

 
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